推薦一款有潛力的有機矽膠產品“矽烷偶聯劑”!
發表時間:2019-06-21
1、矽烷偶聯劑分類
X和Y是兩類反(fǎn)應特性不同的活性基團。其中,X易與無機物中的玻璃、陶土(tǔ)、二氧化矽、金屬、金屬氧化物等(děng)產生牢固的結合(化學(xué)或物理的);而Y則易與 有機物中的樹脂、橡膠等產生良好的結合(化(huà)學或物理的),正(zhèng)是由於其分子(zǐ)中同時存在親有機和(hé)親無機的兩種功(gōng)能團,因此,通過矽烷偶聯劑就可以把有機材料和無機材(cái)料(liào)這兩種性質差異很大的材料牢固粘(zhān)合在一起(偶聯(lián)),從而獲得滿意的(de)粘接。這就是矽烷偶聯劑名稱的由來。

按連接在矽原子上可水解基團(即(jí)X基團)的數量不同,矽烷偶(ǒu)聯劑可分為三官能(néng)型和二官(guān)能型兩大類,近年來,還出現(xiàn)了官能團為聚合(hé)物的聚合物型矽烷偶聯劑。在國外,由於矽烷偶聯劑的生產主要為幾家大公司所控製,為了形成壟斷,各立牌號。因此,同一種有機矽(guī)產品,市場上可以出(chū)現幾個牌號,名目繁多。目前,美國聯合碳化公司(UCC)是世界(jiè)上最大的矽烷偶聯劑有機矽膠生產廠家,其所(suǒ)擁有的品種也最多。
2、矽烷偶聯劑的(de)應用
矽烷偶聯劑最早是作為玻璃纖維增強塑料的玻纖處理劑而開發(fā)的。由(yóu)於矽烷偶聯劑改善了玻纖與樹脂之(zhī)間的粘(zhān)合,從而顯著(zhe)提高了增強(qiáng)塑料的機械性能。隨著複合材料的迅速發展,矽烷偶聯劑無論在品種(zhǒng)或產量的發展速度也(yě)很快(kuài)。近年來,利用矽烷偶聯劑對某些材(cái)料引入特定功(gōng)能(néng)性基團,可以改進材料的表麵性(xìng)質,獲得防(fáng)靜電、防黴、防臭、防凝血和生理惰性等(děng),成為矽(guī)烷偶聯劑新用途的開端。正是由(yóu)於許多(duō)重要應(yīng)用領域的開發,矽烷(wán)偶聯劑成為有機矽的一個重(chóng)要分支。
矽烷偶聯劑是(shì)由矽氯仿(HSiCl3)和(hé)帶有反應性(xìng)基團的不飽和烯烴在鉑氯酸催化下加成,再經醇解而得。矽烷偶聯劑實質上是一類具有有機官能團的(de)矽(guī)烷,在其分子中同時具有能和無機質材料(如(rú)玻璃、矽砂、金屬等)化學結合的反應基團及(jí)與有機質材料(合成樹脂(zhī)等)化學(xué)結合的反應基團。可用通式Y(CH2) nSiX3表示,此處,n=0~3;X-可水解的基團;Y一有機官能團,能與樹(shù)脂起反應。X 通常是氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧(yǎng)基、乙酰氧基等,這些基(jī)團水解時(shí)即生成矽醇(Si(OH)3),而與無機物質結合,形成矽氧烷。Y是乙烯基、氨(ān) 基、環氧基、甲基丙烯酰氧基、巰基或脲基。這些反應(yīng)基可與有機物質反應而結合。
因此,通過(guò)使用矽烷偶聯劑,可在無機物質(zhì)和有機物質的界麵之間架起"分子(zǐ)橋",把兩種(zhǒng)性質(zhì)懸殊的材料連接在(zài)一起, 起提(tí)高複(fù)合材料的性能和增加粘接強度的作用。矽(guī)烷偶聯(lián)劑的這一特性最早應用於玻璃纖維增強(qiáng)塑料(玻璃鋼)上, 作玻璃纖(xiān)維的表麵處理劑,使玻璃鋼的(de)機械性能、電學性能和抗老化性能得到很大的提高,在玻璃鋼工業中的重要性早已(yǐ)得到公認。
目前,矽烷偶聯劑的用途已從(cóng)玻璃(lí)纖維增強塑料(FRP)擴大到(dào)玻璃纖維增強(qiáng)熱塑性塑料(FRTP)用的玻璃纖維表麵處(chù)理劑、無機填充物的表麵處理劑以及(jí)密 封劑、 樹脂混凝土、水交聯性(xìng)聚乙烯、樹脂封裝材料、殼型造型、輪胎、帶、塗料、膠粘劑、研磨材料(磨石)及(jí)其它的表麵處理劑。

在矽烷偶聯劑這兩(liǎng)類性能互異的基團中,以Y基團最重要、它對製品性能影響很大,起決定偶聯劑的性能作用。隻有當Y基(jī)團(tuán)能(néng)和對(duì)應的(de)樹脂起反應, 才能使複合材料(liào)的強度提高。一般要求Y基團要(yào)與樹脂相容並能(néng)起偶聯反應。所以,一定的樹脂得選擇含適當Y基團的矽烷偶聯劑。 當Y為無反應性的烷基或芳基時,對極性樹脂是不起作用的,但可用於(yú)非極性樹(shù)脂,如(rú)矽橡膠、聚苯乙烯等的膠接中。當(dāng)Y含反應性官能基,要注(zhù)意它與(yǔ)所用樹脂(zhī)的 反應性及相(xiàng)容性(xìng)。當Y含氨基時,是屬於催化(huà)性的,能在酚醛、脲醛(quán)、三(sān)聚氰胺甲醛的聚合中(zhōng)作催化劑,也可作為環(huán)氧和聚氨酯樹脂的固化劑,這時偶聯劑完全參與反應,形成新鍵。氨基矽烷類的偶聯劑是屬於通用型的,幾(jǐ)乎能與各種樹脂起偶聯作用,但聚酯(zhǐ)樹(shù)脂例外。x 基(jī)團的種類對(duì)偶(ǒu)聯效(xiào)果(guǒ)沒有影響。
因此,根(gēn)據Y基團中反應基的種類,矽(guī)烷偶聯劑也分別稱為乙烯基矽烷、氨基矽烷、環氧基(jī)矽烷、巰(qiú)基矽烷和甲基丙烯(xī)酰氧基矽烷等,這幾種有機官能團矽烷是(shì)最常用的矽烷偶(ǒu)聯劑。
矽烷偶聯劑的應用大致可歸納為(wéi)三個方(fāng)麵:
(一)用於玻璃纖維(wéi)的表麵處理,能改善玻璃纖維(wéi)和樹脂的粘合性能,大大提高玻璃纖維增強複(fù)合材料的強度、電氣、抗水、抗氣(qì)候等性能,即使在濕態時,它(tā)對複(fù)合材料機械性能的提高,效果也十分顯著。
目前,在玻璃纖維中使(shǐ)用矽烷偶聯劑已(yǐ)相(xiàng)當普遍,用於這一方麵的矽烷偶聯劑約占其消耗總量的50%,其中用得較多的品(pǐn)種是乙烯(xī)基矽烷、氨基矽烷、甲基丙烯酰氧基矽烷等(děng)。
(二)用於無機填料填充塑料。可預(yù)先對填料進行表麵處理,也可直接加入樹脂中。能(néng)改善填料在樹脂中(zhōng)的分散性及粘合力,改善工藝性能和提高填(tián)充塑料(包括矽膠製品,橡膠橡膠(jiāo))的機械、電學和耐氣候等性能。
(三)用作密封劑、粘接劑和塗料的增粘劑,能提高它們的粘接強度、耐水、耐氣(qì)候等性能。矽烷偶聯劑往往可以解決某些材料長期以來無法粘接的難(nán)題。
矽烷偶(ǒu)聯劑作為增(zēng)粘劑的作用原理在於它本身有兩種基團;一種基(jī)團可以和(hé)被粘的骨架材料結合;而(ér)另一種基團則可以與高分子(zǐ)材(cái)料或粘接劑結合,從而在粘接界麵形成(chéng)強力較高的化學鍵,大大改善了粘接(jiē)強度(dù)。矽烷偶聯劑的應用(yòng)一般有三種方法:一是作為骨架材(cái)料的表麵處理劑;二是加入到粘接(jiē)劑中,三是直接加(jiā)入到高分子材料中。從充(chōng)分發揮其效能和降低成本(běn)的角度出發,前兩種方法較好。
矽烷偶聯劑在膠(jiāo)粘(zhān)劑工業的具體應用有(yǒu)如(rú)下幾個方麵(miàn):
①在結構膠粘劑中金(jīn)屬與非金屬的膠接,若使用矽烷類增粘劑,就能與金屬氧化物縮(suō)合,或跟另一個矽烷(wán)醇(chún)縮合,從而使矽原子與被膠物表麵(miàn)緊緊接觸。如在丁腈酚醛結構膠(jiāo)中加入矽烷作增粘劑,可以顯(xiǎn)著提高膠接強度。
②在膠接玻璃纖維方麵國內外已普遍采用矽(guī)烷作處理劑。它能與界麵(miàn)發生化學反應,從而提高膠接強度。例如,氯(lǜ)丁膠膠(jiāo)接若不用矽烷作處理劑時(shí),膠(jiāo)接剝離強度為1.07公斤/厘米2,若用氨基矽烷作處理劑,則膠接的剝(bāo)離強度(dù)為8.7公斤/厘米2。
③在矽橡膠與其他材料的(de)膠接(jiē)方麵,矽烷增粘劑具有特殊的功用。它明顯(xiǎn)地提高各種矽橡膠製品與其它材料的膠接強度。例如,玻璃與聚氨酯橡膠膠接時,若(ruò)不用矽烷作處理劑,膠的剝離強度為0.224公斤/厘米2,若加矽烷時,剝離強度則為7.26公斤/厘米2。
④本來無法用一般粘(zhān)接劑解(jiě)決的粘接問題有時可用矽烷偶聯劑解(jiě)決。如鋁和聚乙(yǐ)烯(xī)與金屬、矽橡膠與有(yǒu)機玻璃,都可根據(jù)化學鍵(jiàn)理論,選擇相應的矽(guī)烷偶聯劑,得到滿意的解(jiě)決。例如,用乙烯基三過氧化叔丁基矽烷(wán)(Y一4310)可使(shǐ)聚乙烯與鋁箔相粘合;用丁二烯基三乙氧基矽烷可使矽橡膠與金屬的扯離強度達到 21.6~22.4公斤/厘米2。
一般的粘接劑或樹脂配合使用偶聯劑後不僅能提高粘合(hé)強度,更主要的是增加粘合力的耐水性及耐久性。如聚氨基甲酸酯和環氧(yǎng)樹脂對許多材料雖然具有高的粘合力,但粘合的耐久性及耐水性不太理想;加入矽烷偶(ǒu)聯劑後,這方麵的性能可得到顯著的改善。
矽烷偶聯劑的其它方麵應用還包括(kuò):
①使固定化酶(méi)附著到玻璃基材表(biǎo)麵,
②油井鑽探中防砂,
③使磚石表麵具有憎(zēng)水性,
④通(tōng)過防吸濕作用,使熒光燈塗層具有較高的表麵電阻;
⑤提高液體色譜柱中有(yǒu)機相對玻璃表麵的吸(xī)濕性能。
矽烷偶聯劑新開發的一項重要應(yīng)用是用於生產(chǎn)水交聯聚乙(yǐ)烯,這項工藝是美國(guó)陶康寧公司開發的,目前已商業化(huà)。近年來,國內在用有機矽乳液處理毛紡織物的試驗(yàn)中,發現用矽烷偶聯劑與有機矽乳液並(bìng)用,可以提高毛紡織物的服用性能。
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