幹貨!室(shì)溫硫化矽橡膠(jiāo)製品加工工(gōng)藝參數(shù)詳解!
發表時間:2018-11-10
矽橡膠(SiliconeRubber)是一種兼具無機和有機(jī)性質的高分子彈性材料,其(qí)分子主鏈(liàn)由矽原子和氧原子交替組成(—Si—O—Si—),側鏈是(shì)與矽原子相連接的碳氫或取代碳氫有機基團,這種基團可以是甲(jiǎ)基、不飽和乙烯基(摩爾分(fèn)數一般不超過01005)或其它有(yǒu)機(jī)基團,這(zhè)種(zhǒng)低不(bú)飽和度的分子(zǐ)結構使矽橡膠製品具有優良的耐熱老化性和耐候老化性,耐紫外線(xiàn)和臭氧侵蝕。分子鏈的柔韌性(xìng)大,分子鏈之(zhī)間的相互作用力弱,這些結構特征使(shǐ)硫(liú)化膠柔軟而富有(yǒu)彈性,但物理性(xìng)能(néng)較差。

矽橡(xiàng)膠發展於20世紀40年代,國外最早研究的品種(zhǒng)是二甲(jiǎ)基矽橡膠。1944年前後由美國DowCorning公司和GeneralElectric公司(sī)各自投入生(shēng)產。我國在60年代初期研究成功並投(tóu)入工業化生產。現在生產矽橡膠的國家除我(wǒ)國外,還有美國、英國、日本(běn)、俄(é)羅斯和德國等,品種(zhǒng)牌號(hào)有1000多種。
3、室溫硫化型矽橡膠
室溫硫化(亦稱縮合硫化型)矽橡(xiàng)膠,是指不需要加(jiā)熱在室溫下就能硫化的(de)矽橡膠製品。其分子結構特點是在分子(zǐ)主鏈的(de)兩端含有羥基或乙酰氧基(jī)等活性官能團,在一定條件下,這些(xiē)官能團發生(shēng)縮合(hé)反應,形成交聯結構而成為彈性(xìng)體。
3.1品種和特性
室溫硫(liú)化矽橡膠相(xiàng)對分子質量較低,通常為粘稠狀液體,按其硫化機理和(hé)使用工藝,可分為單組分室溫硫化矽(guī)橡膠和雙組分室溫硫化矽橡膠。
3.1.1單組分室溫硫化矽橡膠(jiāo)
單組分室溫硫化矽橡膠是以羥基封端的(de)低相對分(fèn)子質量矽橡(xiàng)膠與補強劑混合,幹燥去水,然(rán)後加入交聯劑(含有能水解的多官能團矽(guī)氧烷),此(cǐ)時(shí),混煉膠(jiāo)已成為含有多官能團(tuán)端基的聚合物,封裝於(yú)密閉容器內,擠出時與空氣中水分相接(jiē)觸,使膠料中(zhōng)的(de)官(guān)能團水解形成不穩定羥基,然後縮合交(jiāo)聯成彈性體。
單組分室溫硫化矽橡膠隨交聯劑類型不同,可分為(wéi)脫酸型和非脫酸型。前者使用較為廣泛,所(suǒ)用交聯劑為乙(yǐ)酰氧基類(lèi)矽氧烷(例如甲基三乙(yǐ)酰氧基(jī)矽烷或甲氧基三乙酰氧基矽(guī)烷),在硫化過(guò)程中放出副(fù)產物(wù)乙酸,對金屬(shǔ)有腐蝕作用。非脫酸縮合硫化型種類較多,其中有(yǒu)以烷氧基(例如甲基(jī)三(sān)乙氧基矽烷)為交聯劑(jì)的脫醇縮合硫化型,此反應僅靠空氣(qì)中的水分作用,硫(liú)化緩慢(màn),需加入烷基鈦酸酯類的硫化(huà)促進劑,硫化時(shí)放出(chū)醇(chún)類,無腐蝕作用,最(zuì)適合作電氣絕緣製品。此外,尚有以矽氮烷為交聯劑的脫胺(àn)縮合硫(liú)化(硫化時放出有機胺,有臭味,對銅(tóng)有腐蝕)以及以丙酮肟、丁酮肟(wò)為交聯劑的脫肟硫化、脫酰胺硫化和硫化速度快的脫酮硫(liú)化型等。

按產品模(mó)量高低可分(fèn)為低模量(脫酰胺型)、中模量(適於(yú)作建築密封膠)和高模量(脫醇型(xíng));根(gēn)據產品實用性能,可以分為(wéi)通用類和特殊類兩(liǎng)大品種,其中特殊類型包括阻燃型、表麵可塗裝型、防黴型和耐汙染型。
單(dān)組分室溫硫化矽(guī)橡(xiàng)膠對多種材料(如金屬、玻璃、陶瓷等)有良好的粘結性,使用時特別(bié)方便,一般(bān)不需稱量、攪拌、除泡等操(cāo)作。硫化是從表麵開始,逐漸向深處(chù)進行。單組分室溫硫化矽橡膠主要用(yòng)作膠粘劑,在(zài)建築工(gōng)業中作(zuò)為密封填隙(xì)材料使用。
3.1.2雙組分室溫硫化矽橡膠
此類橡膠的(de)硫化是由生膠的羥基在催化劑(有機錫鹽,如二丁基二月桂酸錫、辛酸亞錫等)作用下與交聯劑(烷氧基矽烷類,如正矽酸乙酯或其部分水解物)上的矽氧基縮合(hé)反應而成,可(kě)分為脫乙醇縮合硫化、脫氫縮合硫化、脫(tuō)水縮合硫(liú)化和脫羥(qiǎng)胺縮合(hé)硫化等,以脫(tuō)醇型為最常見。雙組分室溫硫化矽(guī)橡膠通常是(shì)將生膠、填料與(yǔ)交聯劑混為一個組分,生膠、填料與催化(huà)劑混成另一組分,使用時再將兩個組(zǔ)分(fèn)經過計量進行混合。雙組分(fèn)的硫化時間主要取決於催化劑用量,用量(liàng)大,硫化快。此外,環境溫度越高,硫化也(yě)越快;硫(liú)化時無(wú)內應力,不收縮,不膨脹,硫化時縮合反應在內部和表麵(miàn)同時進行,不存在厚製品深部硫(liú)化困難問題。它對其它材料無粘合性(xìng),與其它(tā)材料粘合時需采用表麵處理劑作底塗(tú)。雙組分室溫硫化矽橡(xiàng)膠可(kě)作製模、灌封材料等使用。

室(shì)溫硫(liú)化型矽橡膠可根據(jù)使用要求製成不同粘度的膠料,一般有流體級、中等稠度級和稠度級。流體級膠料具有(yǒu)流動(dòng)性,適宜澆注、噴槍操作;如果要求更(gèng)低粘度膠料(灌注狹小縫隙時),可在膠(jiāo)料中(zhōng)滲入甲基三乙氧基矽烷或它的低聚體,也可(kě)用甲基矽油201進行稀釋。中等(děng)稠度的膠料其粘度正好能充分流動,而不致完全淌下來,可獲得表麵(miàn)平(píng)滑的製品,適於塗膠和浸膠用。稠度級膠料具有油灰狀稠度,可用手、刮板或嵌縫刀操作,也可用壓延法將它塗覆在各種(zhǒng)織物上
近年來,室(shì)溫硫化矽(guī)橡膠在改(gǎi)進研究方麵(miàn)非常活躍,隨著(zhe)應用麵的(de)擴大,出現了高粘結性、高強(qiáng)度、高伸長、低模量、阻(zǔ)燃型(xíng)、耐油型以及快速固化型等新品種。
3.2配合
3.2.1硫化劑(jì)
單組分室溫硫化矽(guī)橡膠主要依賴空氣中的水分進行交聯(lián)反應,膠料在使用(yòng)前應密閉貯存;在雙組分室溫硫化矽(guī)橡膠(jiāo)中(zhōng)(除加成反應係統),含(hán)端羥基的矽橡膠(jiāo)常用的硫化劑為矽酸酯(如正(zhèng)矽酸乙酯)和鈦酸酯類(如鈦酸正丁酯)等;催化劑主要使用有機(jī)錫(xī)鹽,如二丁基二月桂酸錫、辛酸亞(yà)錫等。調節硫化劑和催化劑的用量(liàng)可(kě)改變硫化速度。硫化劑的用量一般為1~10份;催(cuī)化劑(jì)的用(yòng)量一般為0.5~5份。試驗證(zhèng)明,催(cuī)化劑二丁基二月桂酸錫對銅有腐蝕作用,采用氧化二(èr)丁基錫[(C4H9)2SnO]或氧化(huà)二辛(xīn)基錫[(C8H17)2SnO]與正矽酸乙酯[Si(OC2H5)4]的回流產物作硫化體係,硫化膠與銅接觸(chù)存放1年未發現腐蝕。
3.2.2補強填充劑
室溫硫化矽橡膠也必須加(jiā)白(bái)炭黑作為補強劑,否則強度(dù)比熱硫化型的更低。其配合方(fāng)法同熱硫化型。
3.3加工
3.3.1單組分室溫硫化矽橡膠
單組分室溫硫(liú)化矽(guī)橡(xiàng)膠必須貯存在與水和空氣隔絕的密閉(bì)容器內,一般在幾個(gè)月內能使用。使用時無需添加催化劑,隻要將膠料(liào)從密閉容(róng)器內擠出接觸空(kōng)即可(kě),因此使(shǐ)用非常方便;可(kě)用模壓、擠出或其它方法進行短時間加(jiā)工,然後暴露於空氣中經一定時(shí)間即由膏狀(zhuàng)物硫化而成為彈性體。
單組(zǔ)分室(shì)溫硫化型矽橡膠是一種膠粘劑。
用於粘合時,不用表麵處理(lǐ)劑,即對玻璃、陶瓷、金屬、木材、塑料和硫化矽橡膠等(děng)具有良好的粘合性能。因為這種橡膠是在室溫下接觸空氣中的濕氣從表麵開始硫(liú)化,然後通過水分的(de)擴散而向內(nèi)逐漸硫化(huà)。過厚的製品其內部硫(liú)化需要很長(zhǎng)的時(shí)間,因此對製品(pǐn)的厚度(或密封的深度(dù))有一定的限製。厚度一般不宜超過10mm。
如需要超過10mm時可采用多次施工的方法。
空氣的濕度對硫化速度有決定性的影響,濕(shī)度越大,硫(liú)化(huà)越(yuè)快。當氣候比較幹燥,濕度很小時,可噴水增大空氣中的水分,使之達到實際(jì)需要的硫(liú)化速度。
3.3.2雙組分室溫硫化矽(guī)橡膠
雙組分室溫硫化矽橡膠宜貯存在陰涼幹燥處,避免陽光直曬,貯存時間如超過4個月(yuè),應(yīng)進行檢驗,性能不變(biàn)方可繼續(xù)使用。
(1)催(cuī)化(huà)劑的加入
在液體或中等稠度的(de)室溫硫化矽橡(xiàng)膠膠料中加入催化劑,用手(shǒu)工攪拌使之分散,待混合均勻後,將膠料置於密閉容器中抽(chōu)真空,在0.67~2.67kPa下維持3~5min,以排除(chú)氣泡(pào)。當使用稠厚(hòu)級橡膠時,可采用煉膠機、捏(niē)合機或調漿機將(jiāng)催化劑混入膠料。催化(huà)劑(jì)可用稱量法或容量(liàng)法量取。由於催化劑用(yòng)量一般隻有0.5~5份,因此應注意(yì)混合均勻。室溫硫化型矽橡膠混(hún)入(rù)催化劑後即逐漸交聯而固化,因此應根據需(xū)要量配(pèi)製。如有剩餘,可存(cún)放於低溫處(如冰箱中),延長使用時間。
(2)織物的塗覆
室溫(wēn)硫化矽橡膠可按下列方(fāng)法加入催化(huà)劑,用塗膠或壓延的方法塗(tú)覆在各種織物上,不必用溶劑稀釋製成膠漿。
塗膠時催化劑(jì)的加入方法有:①在塗膠之前加(jiā)入膠料中;②加在塗膠織物的另一麵,讓催化劑滲過布層(céng)使橡膠交聯;③在塗膠之前加(jiā)在織物要塗膠的麵上。第(dì)一種方法限定操作時間必須在膠(jiāo)料適用期內,否則將固(gù)化而不能應用;後兩種方法操(cāo)作時間(jiān)不受膠料適用期的限製。
(3)膠料的(de)溶解
可(kě)用(yòng)普(pǔ)通芳香(xiāng)族溶劑,如甲苯或二甲(jiǎ)苯來溶(róng)解膠料(liào),製備成室溫硫化(huà)二甲基矽橡膠膠漿。
這(zhè)種膠漿可(kě)用普遍浸漬法浸塗到織物上。
(4)粘合
室溫硫化矽橡膠可製成(chéng)膠粘劑,用來粘結各(gè)種材料。當用於(yú)各(gè)種硫化的矽橡膠(jiāo)及其與金(jīn)屬或非金屬(如玻璃、玻璃鋼、聚乙烯、聚酯等)之(zhī)間的粘合時(shí),膠粘劑由甲、乙(yǐ)兩組分配製而成。甲組分為含有適量補強填(tián)充劑、少(shǎo)量鈦白粉和(hé)氧化鐵的糊狀室溫硫(liú)化型矽橡膠,乙組分為硫化體係,由多種硫化劑(正矽酸乙酯、鈦酸丁酯等)和催化劑(二丁基二月桂酸錫等)組成。使用前將兩組分按質量比9∶1充分混合均勻即成。該膠粘劑的活性期為40min(20℃,相對(duì)濕度為65%)。如欲(yù)延長活性期,可減小催化劑用量,但用量不得小於(yú)1份,否則(zé)粘合性(xìng)變差。催化劑用量(liàng)過多(duō),會導致硫化膠耐熱性能降低。
粘合工藝(yì)在常(cháng)溫下加壓或不加壓完(wán)成。被粘合物表麵(miàn)應去除汙垢,並(bìng)用丙(bǐng)酮或(huò)甲苯等清洗;然後在(zài)金屬或非金屬表麵(miàn)先塗上一(yī)層表麵處(chù)理劑,在室溫下幹燥1~2h(具體時間應視當時的溫度和濕度而定)後,即可塗膠粘劑進行粘(zhān)合。采用表麵處理劑處理的表麵,在1周內塗膠時不影響粘合效果。
(5)硫(liú)化
雙組分室溫硫化矽橡膠的硫化是靠加入液體催化(huà)劑(jì)來實現(xiàn)的。固化時間隨(suí)硫化劑和催化劑的用量而變,從十幾分(fèn)到24h;升高(gāo)或降低溫度也(yě)可縮短或延長固化時間。
室溫硫化型(xíng)矽橡膠製品一般(bān)不需(xū)要在烘箱內進行二段(duàn)硫化,但由於(yú)硫化過程中會產生微量揮發性物質(如乙醇),矽膠製品硫化時揮發性物質不易(yì)逸出,為此可采用多次硫化法,即每次澆注(zhù)或(huò)填充10~15mm厚度,待失去流動性後放(fàng)置30min,再繼續澆注或填充。若厚製(zhì)品的使用溫度高於150℃時,最(zuì)好在室溫硫化後再經100℃熱處理(lǐ),以驅除揮發性物質,提高(gāo)製品的(de)耐熱性。
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