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有機矽行業曆史(shǐ),了解(jiě)矽膠製品前你應該認(rèn)識他們(men)!

文章出(chū)處:廣東www.91(bó)科技(jì)有限公司 人氣:-發表時間:2018-05-07

直到至今還是有很多(duō)人一心投(tóu)入研究矽(guī)業化合產品,有機矽到(dào)目前為止還是讓人摸不清道不著,還是不斷的有新型技術在創新者,而你如果想要了解其中的一部分而已,比如矽橡膠,生膠,107膠等等,這此之前我想你應該要(yào)了解有機(jī)矽曆史的(de)先驅!

 

  一 、有機矽學科的先驅者

 

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  有機矽化合物(wù)的探索和研究可以追溯到18世紀。最早有法(fǎ)國化學家C.Fredel和J.M.Crafts以四氯化矽(SiCl4)為原料(liào)與二乙基鋅(ZnEt2)在封管 中高溫反應,製得了有機矽化合物四乙基矽烷(SiEt4)。之後,陸續有不少學者或用(yòng)封管或(huò)用格氏反應(Grignard反應)、鈉縮(suō)合法(Wurtz反應(yīng) )等又合成(chéng)出一些有機矽化合物。

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  英國諾丁漢大學的化學家Frederick Stanley Kipping對有機矽化合物進行過比較係統的研(yán)究。

 

  他研究矽化合物的目的是(shì)想比較矽(guī)係(xì)化合物與碳係化(huà)合物性質(zhì)的異同。他的貢獻(xiàn)之(zhī)一是采用(yòng)經典的(de)格氏反應合成(chéng)有機氯(lǜ)矽烷,並對矽化合物進行了 廣泛而深(shēn)入的研(yán)究。由(yóu)於有機矽化合物極易水解,雖然(rán)他也製得(dé)過矽氧烷環體和粘稠的縮聚物(wù),但(dàn)他未能充分預見到這些有機矽低分子(zǐ)化合物和高 分子化合物的實用價值與應用前景。此外,他為有機矽化合物製訂了命名原則,將甲矽烷(SiH4)作為命名的起始化合物,如同有(yǒu)機化合物中(zhōng)甲烷 一樣。命名中也包(bāo)括他認為含矽氧鍵的有機矽化合物為酮型結構(Si=O)而取名為“Silicone”。這是將矽的英文Silicon與有機化學中酮的英文字 尾-one結合起來而成的,所以也有將Silicone譯為(wéi)“矽酮”的。

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  從1899~1944年間他先後發表了54篇有機(jī)矽化學方(fāng)麵的研究論文,為後人進一步研發(fā)有機矽化合物打(dǎ)下了良好的基礎,因此被後(hòu)人尊為對有(yǒu)機矽化 學有卓越貢獻的先驅者(zhě)。1962年由道康寧公司創立、由美國化(huà)學會管理的Kipping獎,向世界上為有機矽學科(kē)做出(chū)貢獻的學者頒發Kipping獎。創建 以來頒(bān)發獎(jiǎng)勵基金(jīn)33次,截止到2014年獲獎者名單見注(zhù)2。

 

  二(èr)、早期的矽膠產品

 

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  進入20世紀30年代,美國(guó)康寧玻璃公司的J.F. Hyde探索(suǒ)製備耐熱的電絕(jué)緣(yuán)用玻璃纖維的黏結劑。他根據(jù)Kipping發表(biǎo)的工(gōng)作,用格(gé)氏反應合成出一 種含矽的樹脂,耐(nài)華氏700℉的(de)高溫。Hyde在1937年用(yòng)格氏法合成出(chū)耐熱的,有(yǒu)實用價(jià)值(zhí)的有機矽樹脂,用於電器絕緣,使有機(jī)矽聚合(hé)物(wù)的一(yī)些特異(yì) 性能引(yǐn)起人們的關注。這種有機矽樹脂對康寧玻璃公(gōng)司製(zhì)備絕緣玻璃(lí)布(bù)帶和(hé)給通用電(diàn)氣公司(GE)作電器絕緣材料是有用的。他為有(yǒu)機矽化合物的 開發揭開了(le)新的一頁。

 

  二戰期間,急需能在高溫、高速條件下運(yùn)行的電器設備使用的耐潮、耐熱的絕緣材料。Hyde和通(tōng)用(yòng)電氣公(gōng)司的W.J. Patnode等學者又在這類材料(liào)上 下功夫。他們又使用Kipping用過的(de)格氏法合成有機矽單體,再將單體通過水解、縮聚製(zhì)得(dé)有機矽聚合物,聚合物經過(guò)稠化製得有機矽絕緣脂。如用在汽車火花塞上的有機矽絕(jué)緣矽脂是最早的有機矽商品之一。

 

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  此後,以格氏法(fǎ)和熱縮(suō)合法等工(gōng)藝合成出多種初期的有機矽產品,如:有機矽消泡劑,有機矽防水劑,有機(jī)矽電絕緣(yuán)樹脂(zhī),有機矽塗料,二甲基矽油,二甲基矽(guī)橡膠以及多種矽烷偶(ǒu)聯劑等相繼問世。這些有機矽材料在當時二次世(shì)界大戰中起了(le)很(hěn)大作用,如:能用在汽車軍(jun1)工(gōng)上的減震矽橡膠墊片,矽橡膠密封圈,以及耐受高熱的(de) 電動機,防水的軍(jun1)用皮靴等。

 

  三(sān)、直接法合成(chéng)烴基(jī)氯矽(guī)烷

 

  由於經典(diǎn)的格氏反應在鹵烴與(yǔ)格(gé)氏試劑反應時要用沸點很低、極易(yì)燃燒的乙醚等極(jí)性試(shì)劑作溶劑,有時還要用溴(xiù)化物引發反應。有時反應會突然啟(qǐ) 動,瞬時放出大量的熱而導(dǎo)致衝料、著火或爆炸,有一定危險性。所(suǒ)以格氏法不是最最理想的工業生產方法。

 

  1940年美國通用電氣公(gōng)司的學者E.G.Rochow(1909~2001)發明了氯烴在銅催化(huà)劑存在時(shí)、於高溫下與矽直(zhí)接反(fǎn)應合成(chéng)烴基氯(lǜ)矽烷的方法(fǎ)。

 

  與此同時,德國學者R.Müller也發明此直接法,故直(zhí)接法也有稱(chēng)為Rochow-Müller Process的。直接法合成烴基(jī)氯矽(guī)烷在有機矽化學史上是劃時代的 成就之一。

 

  後來(lái),通用電(diàn)氣公司開發出有曆史意義的第一台合成甲基氯矽烷的流化床,為有機矽的大規模工業化生產奠定了基礎。使通用電氣公司的有機矽部 成(chéng)為一個很大的有機(jī)矽產品生產者。

 

  四、世界有機矽企業

 

  世界上曾經出現過很多的有機矽公司或工廠,有的隻生產一些特種有機(jī)矽單體或一些下遊(yóu)產品。有的是能生產(chǎn)主要原料甲(jiǎ)基氯矽(guī)烷、上下遊一體化 的比較大的全能有機矽公司,如:Dow Corning(道康寧),GE(通用電氣公司)有機矽部,Union Carbide Corporation(UCC,聯合碳化(huà)物公司) ,Stauffer-Wacker,ICI(卜內門(mén)),Hüls(赫司),Nünschritz(濃希利茨工廠),Bayer(拜耳公司),GoldschmidtAG(戈特斯密特公司), Rh?ne-Poulenc(羅納·普朗克),Rhodia S A (羅(luó)地(dì)亞(yà)),OSi(奧斯佳),Crompton Corporation(康普頓),Данков Химзавод( 坦可夫化工廠),Shin-Etsu(信越公司),Toshiba(東芝公司)等。

 

  外國公司變遷(qiān)情況將於明日推出

 

  中國在上一世紀60年代就有規模不(bú)是很大的有機矽工廠。到20世紀末,在中國以生產有機矽單體為主的(de)工廠有上海樹(shù)脂廠,吉化公司電石廠,北京 化工二廠(chǎng),星火化工廠(chǎng),晨光化工(gōng)研究院二分廠,天津油漆廠,西安絕緣(yuán)材料廠(chǎng),濟南石油化(huà)工四廠,蚌埠有(yǒu)機(jī)矽廠,開化(huà)矽廠,新(xīn)安(ān)集團等為數 不多的幾個。生產(chǎn)有機矽(guī)下遊產品的(de)工廠為數不少。

 

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  五、當前世界有機矽市場銷(xiāo)售情況(kuàng)

 

  西方(fāng)世界數十個有(yǒu)機矽生產廠經過組合(hé),到(dào)20世紀末、21世紀初形成了幾個(gè)比較大的(de)跨國公司。各(gè)個跨國公(gōng)司開發成功的有機矽商品品牌多(duō)達數千 種,如(rú)美國道康寧(níng)公司聲稱有7000個品種;其他跨國公司(sī)也說有(yǒu)5000種、3000種的。

 

  有報道,2006年(nián)至2012年全球有(yǒu)機矽年平(píng)均增長為6%,達到了170萬噸。市場(chǎng)銷售情況(kuàng):1993年(nián)45億(yì)美元;1995年57億美元; 1998年67億美元;  2002年73億美元;2005年93億美元;2009年(nián)115億(yì)美元。有人預(yù)測世界有機矽需求量到2017年有望(wàng)達到189億美元(yuán)。單是美國2012年(nián)消費有機矽總計 283000噸,預計到2018年總消費量將達到349000噸,年增長率3.5%。

 

  有報道2006年至2012年全球的年均消費量增(zēng)長率(lǜ)為5.8%,說增長的主要推手是在2012年(nián)占(zhàn)市場銷(xiāo)售量170萬噸中36%的中國。


此文關鍵詞:矽橡膠,矽膠製品,矽膠(jiāo)產品

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